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為進一步探究不同二氯乙烷 催化劑在性能上的差異,對二氯乙烷催化劑表面金屬Cr的狀態進行分析。圖6為不同二氯乙烷催化劑Cr元素的XPS譜圖。從圖6可看出,負載的Cr0二物種中主要包括C廣和C產。大量文獻研究結果表明,脫氫的活性中心主要是與Oz一毗鄰的配位不飽和C廣Lzi-zsl。研究結果表明,來源于表面CrzO。不可氧化還原的C廣活性遠高于來源于Cr6+還原形成的Cr3+zi-zsl。由圖6可看出,Cr-Al-2和Cr-Al-3具有相對較低的Crb+/C廣摩爾比(0.34一0.35),表明它們可能具有更高活性的不可氧化還原的Cr3+物種。圖7為不同二氯乙烷催化劑的UV-Vis譜圖和Hz-TPR曲線。從圖7a可看出,所有二氯乙烷催化劑均有三個特征峰,其中,18680cm處對應Cr20:晶體的二氯乙烷催化劑性能圖8為二氯乙烷催化劑的PDH反應性能評價結果。從圖8a可看出,二氯乙烷催化劑均表現出相對較高的初始活性(1次循環),轉化率約52%一54%。其中,Cr-Al-2和Cr-Al-3表現出較高的初始丙烯選擇性(86.6%和87.2%),這可能是因為二氯乙烷催化劑表面具有較高比例的Cr20:晶粒。大量研究結果表明,位Cr3+,23930cm處對應聚合態Crb+,31430cm處對應孤立或分散態的Crb+}3i7。三種不同狀態的Cr0二物種的具體情況見表3。由表3可看出,Cr-Al-2和Cr-Al-3中Cr20。占比高(70%一75側x)),這與圖1b中兩者具有較高的Cr20。衍射峰強度是一致的。同時Cr-Al-2和Cr-Al-3中總的C產含量低于Cr-Al-1和Cr-Al-4,尤其是孤立或分散態的C產。由圖7b可看出,二氯乙烷催化劑均具有強的單還原峰,表明聚合態C產和分散態的C產具有還原性。但還原峰強度和溫度不同,表明Crb+含量和狀態不同。Cr-Al-2和Cr-Al-3還原峰強度低,表明Crb+含量偏低,這與XPS及UV-Vis表征結果一致。此外,Cr-Al-2和Cr-Al-3具有更高的還原溫度,這可能與它們具有較少的分散態Crb+有關。http://m.www-09762.com